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对分析仪器两点线性校准引入不确定度的探讨
发表时间:2017-09-09 17:59

分析仪器大部分是建立在间接测量的基础之上,即通过检测与被分析物的物理或化学属性具有特定函数关系的物理量,来实现被测物相关物化参数的测量,例如利用利用电学或光学信号的强度来间接测量物质的浓度或质量的大小。这种特定的函数关系,在很多仪器中,都认为是线性的。

   那么在进行未知样品检测之前,需要先用已知浓度或质量(用二表示)的标准物质建立起浓度或质量与信号(用y表示)的线性关系(限于直线线性段)。

利用两点实现仪器校准的应用很广泛。对于两点线性校准引入的不确定度,由于不存在最小二乘法线性拟合,不能利用线性回归的方法对其进行不确定度的评定。而且此类仪器的不确定度评定案例中,鲜有考虑到线性校准所引入的不确定度。那么两点线性校准引入的不确定度是否可忽略?本文将就此问题进行深入分析,为广大计量工作者提供参考。

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   分析结果表明,由于利用同一台仪器进行仪器校准和仪器计量,所以响应值y引入的不确定度互相抵消,对测量结果的不确定度没有贡献,而起贡献作用的是校准溶液的不确定度。所以很多利用两点法进行校准的仪器不给出响应值的做法,不仅方便仪器使用者,而且具有科学合理性。若两个校准溶液的不确定度相同,如采用相同的定值方法,包括使用相同的称量、稀释等设备时,两点线性校准的结果是将校准溶液的不确定度直接传递给测量结果;若两个校准溶液的不确定度不同,则被测点离哪个校准点越近,则该校准点的不确定度贡献越大,与距离成线性比例。该结论表明,利用两点线性校准法的仪器,一般不用考虑校准过程所引入的不确定度,而只需要将校准液的不确定度直接传递测量结果。该结论对于仪器使用者评定检测结果不确定度具有重要的参考意义。


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